技術(shù)文章
TECHNICAL ARTICLES對(duì)于金屬、陶瓷以及一些難熔金屬中間化合物粉末的燒結(jié),一般采用兩種燒結(jié)方式即無(wú)壓燒結(jié)和有壓燒結(jié)。而目前常用的有壓燒結(jié)主要常采用以下三種方式,熱等靜壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)及氣壓燒結(jié)。隨著大量新材料的不斷被研發(fā)出來(lái)及工業(yè)化量產(chǎn)的需求,上述三種有壓燒結(jié)被大量應(yīng)用于新材料的制備。熱等靜壓燒結(jié)及氣壓燒結(jié)設(shè)備由于自身結(jié)構(gòu)特殊,生產(chǎn)成本較為昂貴,對(duì)于很多生產(chǎn)型廠家來(lái)說(shuō),并不是較好的選擇,因而研發(fā)成本較低的真空熱壓燒結(jié)爐有著其現(xiàn)實(shí)意義?,F(xiàn)在的研究及生產(chǎn)實(shí)踐證明,熱壓材料致密化的過(guò)程包括塑性流動(dòng)、粘性流動(dòng)和擴(kuò)散與蠕變,當(dāng)以塑性和粘性流動(dòng)成為主導(dǎo)致密機(jī)制時(shí),粉末體得到快速致密化,并得到可控的顯微結(jié)構(gòu)。熱壓法的優(yōu)勢(shì)在于設(shè)備投資小,雖然壓力較等靜壓低一個(gè)數(shù)量級(jí),但由于熱壓機(jī)內(nèi)承壓材料可以變細(xì),從而限制了縱向熱流,改善了工件溫度場(chǎng)的均勻性、大大降低了能耗,可以制備大直徑的材料、能夠以IT技術(shù)測(cè)控?zé)釅簷C(jī),有效的控制材料的致密化過(guò)程及質(zhì)量。
熱壓燒結(jié)是利用熱能與機(jī)械能將制品致密化的過(guò)程。此過(guò)程的特色是燒結(jié)溫度可依外加壓力的大小而比常壓燒結(jié)低約200~400℃,同時(shí)外加的能量使得制品致密化的速度加快,因此*致密且晶粒細(xì)致的制品可在降低的溫度及較短的時(shí)間內(nèi)完成;而采用真空熱壓燒結(jié),由于熱壓過(guò)程中保持有較高的真空度,能夠進(jìn)一步有效地降低制品的燒結(jié)溫度并高效排除微小氣孔中的氣體,從而進(jìn)一步的促進(jìn)熱壓材料的致密化過(guò)程。*,燒結(jié)溫度的降低,對(duì)于微粉制品,能夠有效的防止晶粒的長(zhǎng)大,對(duì)于最終產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定有著極其重要意義。尤其是對(duì)于接近納米級(jí)硬質(zhì)合金等材料,由于顆粒直徑的減小,比表面積增大、表面活化能增加、顆粒間的接觸面積增加,造成最終燒結(jié)的驅(qū)動(dòng)力增大,降低了氣孔的產(chǎn)生及氣孔的數(shù)量。現(xiàn)在研究發(fā)現(xiàn),納米級(jí)粉末制品的燒結(jié)驅(qū)動(dòng)力是普通制品的幾十甚至上百倍。抑制燒結(jié)過(guò)程中晶粒的長(zhǎng)大是獲得納米晶粒制品重要關(guān)鍵的過(guò)程,而真空熱壓燒結(jié)工藝能夠很好的實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),這一點(diǎn)在結(jié)構(gòu)陶瓷及ITO靶材的實(shí)際生產(chǎn)中已得到了證明。
大氣熱壓燒結(jié)爐:主要有氧熱壓燒結(jié),在大氣環(huán)境下熱壓燒結(jié);
氣氛熱壓燒結(jié)爐:通過(guò)氣氛保護(hù)或起化學(xué)反應(yīng)來(lái)熱壓燒結(jié);
真空熱壓燒結(jié)爐:通過(guò)一定的高真空環(huán)境來(lái)熱壓燒結(jié),所燒結(jié)的材料厭氧或與氧氣會(huì)起化學(xué)反應(yīng),必須通過(guò)真空環(huán)境下來(lái)熱壓燒結(jié)。
真空熱壓燒結(jié)爐根據(jù)溫度可分類(lèi)如下:
1、常溫~800℃:溫度在800℃以下的爐子,加熱器常采用鐵鉻鋁、鎳鉻絲等作為加熱元件,保溫材料常采用高溫硅酸鋁保溫氈。
2、常溫~1600℃:溫度在1000℃~1600℃常采用金屬鉬、硅鉬棒、硅碳棒,石墨棒等作為加熱元件,保溫材料常采用復(fù)合碳?xì)帧⒛獊?lái)石氈,石墨氈等。
3、常溫~2400℃:溫度在1600℃~2400℃常采用石墨管,金屬鎢等作為加熱元件或采用感應(yīng)加熱方式,保溫材料常用石墨氈等。
真空熱壓爐主要由爐體、爐門(mén)、加熱與保溫及測(cè)溫系統(tǒng)、加壓系統(tǒng)、真空氣氛系統(tǒng)、水冷系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、安全保護(hù)系統(tǒng)等組成。
熱壓燒結(jié)爐具有工作溫度高、真空度高、結(jié)合壓力大、冷卻條件好等優(yōu)點(diǎn),整個(gè)爐體除發(fā)熱體和保溫部分外,其余各部位均可快速冷卻,安全性能耗。要滿(mǎn)足以上特點(diǎn),對(duì)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和制造精度都有較高的要求,下面我們來(lái)了解下它的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):
(1)爐體全部采用不銹鋼制造,為雙層結(jié)構(gòu),分內(nèi)外桶體,爐底封頭采用旋壓工藝加工。因?yàn)闊釅貉b置產(chǎn)生的力要由爐體承受,爐體必需具有很高的強(qiáng)度和足夠的剛度,在外力和高溫下不會(huì)產(chǎn)生變形。爐底動(dòng)態(tài)密封裝置固定在爐體的中心線上,與法蘭盤(pán)必需垂直,保證下頂桿沿直線運(yùn)動(dòng)。動(dòng)態(tài)密封裝置有良好的冷卻系統(tǒng),以延長(zhǎng)密封件的使用壽命。
(2)爐門(mén)由爐封頭及法蘭、舉起油缸和上壓頭組成。爐門(mén)為雙層結(jié)構(gòu),為承受下頂桿傳遞的壓力,必需具有足夠的強(qiáng)度和剛度。上壓頭的下端工作時(shí)處于高溫區(qū),必需強(qiáng)制冷卻。
(3)保溫系統(tǒng)由隔熱層、反射層、保溫層等組成,分別用石墨、鉬片、石墨氈和不銹鋼制作。用鉬片制作的反射層主要抵御由發(fā)熱元件產(chǎn)生的輻射熱,以免損害保溫層和爐體。
(4)壓力系統(tǒng)由液壓站、油缸、舉起油缸、下頂桿及控制器組成。液壓站有兩路壓力輸出,一是驅(qū)動(dòng)爐蓋上下運(yùn)動(dòng),二是驅(qū)動(dòng)熱壓油缸運(yùn)動(dòng)。熱壓油缸的控制有兩種方式,手動(dòng)或自動(dòng)。自動(dòng)運(yùn)行時(shí),可根據(jù)設(shè)定的壓力自動(dòng)保壓,使制品始終處于恒壓狀態(tài)。油缸運(yùn)動(dòng)的速度調(diào)節(jié)范圍為50~300mm/min。熱壓油缸在有載工作時(shí)必需具有較高的穩(wěn)定性,不能抖動(dòng)。制備高質(zhì)量的產(chǎn)品,熱壓油缸的運(yùn)動(dòng)質(zhì)量是重要的條件之一。
三、真空熱壓燒結(jié)爐的應(yīng)用
純碳化硼的致密化燒結(jié)是極其困難的,這是因?yàn)槠涔矁r(jià)鍵達(dá)到93.94%,遠(yuǎn)高于諸如碳化硅(88%)和氮化硅(70%)等。從而使得碳化硼內(nèi)氣孔的消除、晶界和體積擴(kuò)散需要在2200℃以上充分發(fā)生。
碳化硼的晶格及結(jié)構(gòu)片段
一般而言,普通碳化硼粉末在2250-2300℃常壓燒結(jié),只能達(dá)到80%-87%的相對(duì)密度。其機(jī)理是在溫度接近碳化硼熔點(diǎn)時(shí)的體積擴(kuò)散。在如此高溫的條件下燒結(jié),晶粒會(huì)快速粗化、長(zhǎng)大,不利于氣孔的排除,并將產(chǎn)生大量的殘余氣孔使材料的致密性受到影響。
碳化硼是一種典型的通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合的穩(wěn)定化合物,加上它的擴(kuò)散系數(shù)低,很難用常規(guī)的燒結(jié)方法使其達(dá)到致密化,必須通過(guò)添加一些燒結(jié)助劑以降低表面能或增加表面積,以及采用特殊工藝處理來(lái)獲得致密的碳化硅陶瓷。
熱壓燒結(jié)是目前制造碳化硼及其復(fù)合材料工程器件應(yīng)用較廣泛的快速燒結(jié)方法。采用添加劑的熱壓燒結(jié)能夠強(qiáng)烈促進(jìn)致密化速率,并可以獲得接近理化密度的材料,明顯提高產(chǎn)品性能。目前采用的助劑與常壓燒結(jié)采用的助劑相似。液相燒結(jié)在碳化硅及其復(fù)合材料燒結(jié)中占重要地位。
實(shí)驗(yàn)表明,在2150℃下熱壓燒結(jié)10min,碳化硼陶瓷的相對(duì)密度達(dá)到91.6%,室溫楊氏模量292.5GPa,室溫泊松比0.16,在0~1000℃內(nèi),溫度與線膨脹系數(shù)成正比,而導(dǎo)熱系數(shù)降低。
通常,熔融鑄造法無(wú)法實(shí)現(xiàn)難熔金屬濺射靶材的制備,對(duì)于熔點(diǎn)和密度相差較大的兩種或兩種以上的金屬,采用普通的熔融鑄造法,一般也難以獲得成分均勻的合金靶材,對(duì)于無(wú)機(jī)非金屬靶材、復(fù)合靶材,熔融鑄造法更是無(wú)能為力,而粉末冶金法是解決制備上述靶材技術(shù)難題的理想途徑。同時(shí),粉末冶金工藝還具有容易獲得均勻細(xì)晶結(jié)構(gòu)、節(jié)約原材料、生產(chǎn)效率高等優(yōu)點(diǎn),目前已成為磁控濺射靶材的主要制備方法和研究熱點(diǎn)。
粉末冶金法;將一定成分配比的合金原料熔煉,澆注成鑄錠后再粉碎,將粉碎形成的粉末經(jīng)等靜壓成形,再高溫?zé)Y(jié),最終形成靶材。常用的粉末冶金工藝包括冷壓、真空熱壓和熱等靜壓等,而真空熱壓燒結(jié)可以制備大尺寸、高致密度的平面靶材,應(yīng)用較為廣泛。
由于陶瓷材料與金屬材料化學(xué)鍵結(jié)構(gòu)根本不同,加上陶瓷本身特殊的物理化學(xué)性能,因此無(wú)論是與金屬連接還是陶瓷自身的連接都存在不少的難題。其主要體現(xiàn)在如下兩個(gè)問(wèn)題,其一:陶瓷材料主要由離子鍵和共價(jià)鍵組成,金屬材料則主要是由金屬鍵構(gòu)成,二者幾乎不浸潤(rùn),因此需要考慮陶瓷與金屬材料的潤(rùn)濕性問(wèn)題,其二:兩者的線膨脹系數(shù)一般相差較大,當(dāng)采用熱封或者機(jī)械連接時(shí),陶瓷與金屬的接頭處會(huì)有較大的應(yīng)力殘留,削弱接頭的力學(xué)性能甚至使接頭受到破壞開(kāi)裂,因此需考慮結(jié)頭處的熱應(yīng)力緩解問(wèn)題。
固相擴(kuò)散連接是目前研究較多的耐高溫陶瓷/金屬連接方式,其工作原理是:兩個(gè)同種或異種材質(zhì)在高溫及一定壓力下緊密接觸,表面發(fā)生塑性變形,原子間實(shí)現(xiàn)相互擴(kuò)散,形成良好的接頭。
該工藝的優(yōu)點(diǎn)是接頭處質(zhì)量穩(wěn)定,連接強(qiáng)度高,可焊接較大截面的接頭,一次可焊多個(gè)接頭,效率較高,可增加中間層,對(duì)陶瓷材料無(wú)需表面金屬化。但該法工藝過(guò)程復(fù)雜,可滿(mǎn)足高溫和耐蝕條件下的應(yīng)用要求。對(duì)連接表面狀態(tài)和連接設(shè)備要求高。
四、熱壓燒結(jié)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)
熱壓燒結(jié)一直很受矚目,但它在工業(yè)領(lǐng)域的進(jìn)展卻并不顯著,只有少數(shù)特殊制品得以成功,如用于核工業(yè)的致密化碳化硼,用于軍工的氟化鎂窗,以及特制的碳化鎢、切割工具和特種靶材等。限制熱壓燒結(jié)應(yīng)用的主要原因是耗資高,燒制一件樣品通常需要固定占用一套有壓力、升溫系統(tǒng)的裝置,且樣品的幾何形狀又局限在圓柱狀上,但這些原因也同時(shí)促進(jìn)了等靜壓燒結(jié),只是目前仍有許多技術(shù)問(wèn)題亟待解決,尤其是等靜壓模具,且初期投資大。目前隨著社會(huì)進(jìn)步科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,熱壓燒結(jié)逐漸趨向于數(shù)字模型人工智能自動(dòng)化方向發(fā)展。
五、我司先進(jìn)陶瓷及復(fù)合材料熱工裝備
皓越科技是一家集研發(fā)、生產(chǎn)、銷(xiāo)售電爐為一體的先進(jìn)型技術(shù)企業(yè)。公司一直專(zhuān)注于半導(dǎo)體材料、碳材料、先進(jìn)陶瓷與復(fù)合材料和鋰電材料四大行業(yè),擁有豐富的行業(yè)經(jīng)驗(yàn)和專(zhuān)業(yè)技術(shù),竭誠(chéng)服務(wù)于客戶(hù),提供完善的一體化產(chǎn)業(yè)解決方案。
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